港澳居民在广州可以通过向当地社保局提交申请，购买社保。申请时需要提交身份证件、港澳居民来往内地通行证、住址证明等材料。购买社保需要根据具体情况选择不同的保险类型和缴费方式，并按照规定缴纳相应的保险费用。
1. 准备相关证件和资料：港澳居民需要提供有效的身份证件、居住证明、工作证明等相关证件和资料。
2. 前往当地社保局或社保中心咨询：港澳居民可以前往当地的社保局或社保中心咨询有关社保购买的具体事项。
3. 填写相关表格和申请：根据社保局或社保中心的要求，填写相关的表格和申请。
4. 缴纳社保费用：按照当地的规定缴纳社保费用。
5. 完成缴费手续：完成缴费手续后，可以领取相关的社保证明或凭证。
需要注意的是，不同地区的社保政策和要求可能会有所不同，因此具体操作步骤可能会有所差异。如有需要，建议咨询当地社保局或社保中心的工作人员。