在拼多多上购买的五粮液如果出现问题，理赔的具体步骤可以如下：

首先，需要确认五粮液确实存在问题，例如商品破损、与描述不符或者存在质量问题等。随后，应登录拼多多APP或网页端，进入个人中心，找到相关的订单记录。在订单详情页面，点击“申请售后”按钮，并选择相应的问题类型，如“商品质量问题”或“与描述不符”等。

接下来，根据页面提示填写相关信息，如问题描述、期望的解决方式等，并上传相关证据，如订单截图、商品照片等。提交申请后，需要等待拼多多客服人员审核处理。

审核通过后，拼多多会根据其赔偿规则进行相应处理。如果五粮液确实存在问题，且符合赔偿条件，拼多多会按照相关规定进行赔偿，可能是退款、换货或是其他形式的补偿。

需要注意的是，具体的赔偿方式和金额可能会因问题的性质和严重程度而有所不同。因此，在申请理赔时，建议仔细阅读拼多多的赔偿规则，并确保提供准确、完整的证据和信息，以便尽快解决问题并获得合理的赔偿。

总之，拼多多对于商品质量问题有明确的赔偿规定，消费者在遇到问题时可以积极申请理赔，维护自己的合法权益。