电负性是描述原子或离子吸引电子能力的一个物理量。电负性越大，元素原子或离子吸引电子的能力越强。铁（Fe）的电负性比镁（Mg）大，这主要是因为它们在元素周期表中的位置和电子结构不同。

铁位于周期表的第8族，原子序数为26，其电子结构为[Ar] 3d^6 4s^2。铁的价电子主要是4s和3d轨道上的电子。镁位于第2族，原子序数为12，其电子结构为[Ne] 3s^2。镁的价电子只有3s轨道上的两个电子。

铁的4s和3d电子比镁的3s电子更接近核心，因此铁的原子核对价电子的吸引力更强。此外，铁的3d电子较多，电子云之间的屏蔽效应较大，这也会影响到其电负性。因此，铁的电负性比镁大。

电负性的增加通常与原子核电荷的增加和原子半径的减小有关。在周期表中，从左到右，原子核电荷逐渐增加，原子半径逐渐减小，因此电负性也逐渐增大。同样，从上到下，原子半径增大，电负性减小。铁和镁在周期表中的位置差异导致了它们电负性的差异。