如果在工作过程中发生了意外伤害，应该首先报工伤险。工伤险是由雇主为员工购买的一种社会保险，旨在为员工提供在工作过程中因意外伤害或职业病导致的医疗费用、康复费用、丧失劳动能力补偿金、死亡补助金等保障。如果员工已经报了工伤险，那么就不能再向意外险方面进行报销。
而意外险是一种个人商业保险，主要是为了在日常生活中发生意外伤害时提供保障，例如交通事故、旅游意外、运动伤害等。如果员工在工作之外发生了意外伤害，可以向意外险方面进行报销。
如果发生工伤后辞职单位不赔偿一次就业补贴金，您可以考虑以下几个步骤：
与用人单位协商解决。首先，您可以与用人单位协商，要求其按照规定支付赔偿金和一次性就业补贴金。如果用人单位同意支付，最好签订一份书面协议，以避免后续的纠纷。
寻求劳动仲裁或法院诉讼。如果用人单位不愿意协商或者协商无果，您可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。在仲裁或诉讼过程中，您需要提供相关证据来证明自己的主张。
咨询专业律师。如果您对法律程序不太熟悉，可以咨询专业的律师，他们可以帮助您了解您的权利和义务，并为您提供具体的建议和帮助。
总之，如果您发生工伤后辞职单位不赔偿一次就业补贴金，应该及时采取措施维护自己的权益。