光纤外保护层在正常情况下不会自燃，但在极端条件下可能存在自燃的可能性。光纤外保护层一般采用聚酰亚胺等高分子材料，该材料具有高温下易燃的特点，而且如果大量烟雾和热量积聚在外保护层上，也可能导致其自燃。因此，在使用和维护光纤时，应注意避免外保护层过度受热、受损或过度磨损，以减少自燃的风险。同时，在安装光缆时也应按照规定的标准和技术要求进行，确保光缆的安全稳定运行。
光纤外保护层一般采用高温耐磨的阻燃材料制成，不易燃烧。但是如果长时间在高温、高湿、高氧化的环境中使用，保护层的化学成分会发生变化，可能失去抗火性能。
此外，如果遭到割破、损坏等情况，内部光纤的辐射热也会使保护层自燃。因此，在使用和维护光纤时，应注意保护层的完整性和环境条件，避免造成危险。